آب – فصل دوم
آب یکی از اجزای مهم بسیاری از مواد غذایی است. مقدار و حالت حضور آن بهطور قابلتوجهی بر طعم، بافت و پایداری مواد غذایی اثر میگذارد. این فصل به بررسی ویژگیهای فیزیکی و شیمیایی آب و یخ و همچنین برهمکنش آن با سایر اجزای مواد غذایی میپردازد. آب بهعلت برهمکنش با مواد محلول، در حالتهای مختلفی وجود دارد و این برهمکنشها به شکلی چشمگیر بر قابلیت دسترسی آب برای واکنشهای شیمیایی و برای میکروارگانیسمها تأثیر میگذارند.
برای تمایز بین مقدار کل آب و قابلیت دسترسی آن، اصطلاح فعالیت آبی (aw) معرفی شده است و کاربرد آن در پیشبینی پایداری مواد غذایی بهصورت مفصل توضیح داده میشود. رابطه میان مقدار آب و فعالیت آبی از طریق ایزوترم جذب رطوبت (MSI) بیان میشود که ابزاری بسیار مفید برای طراحی فرآیندهای تغلیظ و خشک کردن مواد غذایی محسوب میشود.
علاوه بر aw، مفهوم تحرک مولکولی (Mm) نیز برای پیشبینی پایداری مواد غذایی پیشنهاد شده است. تعریف این شاخص و نحوه تأثیر آن بر پایداری مواد غذایی نیز در این فصل مورد بحث قرار میگیرد. آب جزء غالب بسیاری از مواد غذایی است (جدول ۱). مقدار کافی آب در موقعیت و آرایش مناسب، به طور عمیقی بر ساختار، ظاهر و طعم مواد غذایی و همچنین حساسیت آنها به فساد تأثیر میگذارد.
از آنجایی که آب محیط انجام واکنشهای شیمیایی است و خود میتواند در واکنشهای هیدرولیتیک شرکت کند، حذف آب از مواد غذایی، بسیاری از واکنشها را کند کرده و رشد میکروارگانیسمها را متوقف میکند و در نتیجه عمر ماندگاری مواد غذایی را افزایش میدهد. همچنین آب با برهمکنش فیزیکی با پروتئینها، پلیساکاریدها، لیپیدها و نمکها، در ایجاد بافت مواد غذایی نقش مهمی دارد.
آب برای حیات ضروری است؛ بهعنوان تنظیمکننده دمای بدن، بهعنوان حلال، و بهعنوان حامل مواد مغذی و مواد زائد، و همچنین بهعنوان ماده واکنشدهنده و محیط انجام واکنشها، روانکننده و نرمکننده، تثبیتکننده ساختار بیوپلیمرها و تسهیلکننده رفتار دینامیک ماکرومولکولها (از جمله فعالیتهای کاتالیتیکی آنزیمی) و حتی به شیوههایی که هنوز ناشناختهاند.
جدول ۱. مقدار آب در برخی مواد غذایی
| غذا | درصد آب (%) | غذا | درصد آب (%) |
|---|---|---|---|
| گوشت خوک خام (بدون چربی) | ۶۰–۵۳ | آرد غلات | ۱۳–۱۰ |
| گوشت گاو خام | ۷۰–۵۰ | عسل | ۲۰ |
| گوشت مرغ (بدون پوست) | ۷۴ | آووکادو، موز، نخود سبز | ۸۰–۷۴ |
| ماهی | ۸۱–۶۵ | چغندر، بروکلی، هویج، سیبزمینی | ۸۵–۸۰ |
| موز | ۷۵ | مارچوبه، لوبیا سبز، کلم، گلکلم، کاهو | ۹۵–۹۰ |
| توتها، گیلاس، گلابی | ۸۵–۸۰ | نان | ۴۵–۳۵ |
| سیب، هلو، پرتقال، گریپفروت | ۹۰–۸۵ | بیسکویت | ۸–۳ |
| ریواس، توتفرنگی، گوجهفرنگی | ۹۵–۹۰ | چای خشک | ۷–۳ |
| کره، مارگارین | ۱۵ | روغن خوراکی | ۰ |
| پودر شیر | ۴ | – | – |
۱. ویژگی های فیزیکی و شیمیایی آب و یخ
1.1 مولکول آب و تجمع آن
1.1.1 مولکول آب
مولکول آب از دو اتم هیدروژن تشکیل شده است که با دو اربیتال پیوندی sp3 اکسیژن برهمکنش میکنند و دو پیوند کووالانسی σ را تشکیل میدهند. مدل شماتیکی اربیتال یک مولکول آب در شکل ۱.a نشان داده شده و شعاعهای واندروالس مناسب در شکل ۱.b ارائه شدهاند.
در حالت بخار، زاویه پیوندی یک مولکول آب مجزا 104.5 درجه است. فاصله بین هستههای O–H برابر 0.96 آنگستروم و شعاعهای واندروالس برای اکسیژن و هیدروژن به ترتیب 1.40 و 1.2 آنگستروم است.
1.1.2 تجمع مولکولهای آب
هر مولکول آب به تعداد مساوی دارای جایگاههای دهنده و پذیرنده پیوند هیدروژنی است و میتواند حداکثر با چهار مولکول دیگر آب، پیوند هیدروژنی تشکیل دهد. آرایش چهاروجهی حاصل در شکل ۲ نشان داده شده است. دو جفت الکترون غیرمشترک (الکترونهای n یا اربیتالهای sp3) اکسیژن، بهعنوان جایگاههای پذیرنده پیوند هیدروژنی عمل میکنند و اربیتالهای پیوندی H–O بهعنوان جایگاههای دهنده پیوند هیدروژنی عمل میکنند.
انرژی تفکیک این پیوند هیدروژنی حدود 25 kJ/mol است.
همانطور که گفته شد، هر مولکول آب میتواند حداکثر با چهار مولکول آب پیوند هیدروژنی ایجاد کند و ساختار سهبعدی حاصل نسبتاً پایدار است. این ساختار کاملاً متفاوت از ساختارهایی است که توسط سایر مولکولهای کوچک دارای پیوند هیدروژنی (مانند NH₃ و HF) تشکیل میشوند. در آمونیاک، سه جایگاه دهنده و تنها یک جایگاه پذیرنده وجود دارد، در حالیکه HF دارای یک جایگاه دهنده و سه جایگاه پذیرنده است؛ بنابراین نمیتوانند شبکههای سهبعدی ایجاد کنند و ساختار آنها دو بعدی باقی میماند.
قطبیت پیوند H–O از طریق پیوندهای هیدروژنی منتقل میشود و روی چندین پیوند امتداد مییابد. در نتیجه، ممان دوقطبی مجموعهای از مولکولهای آب با افزایش تعداد مولکولهای همراه، بسیار بیشتر از ممان دوقطبی یک مولکول منفرد است.
انتقال پروتون در طول پلهای هیدروژنی انجام میشود و در واقع جهش پروتون از یک مولکول آب به مولکول آب مجاور است. در این حالت، یون هیدرونیوم (H₃O⁺) تشکیل میشود که دارای پیوند هیدروژنی بسیار قوی است (انرژی تفکیک حدود 100 kJ/mol). مکانیسم مشابهی برای انتقال یونهای OH⁻ نیز از طریق پلهای هیدروژنی وجود دارد (شکل ۳).
1.2 ساختار آب و یخ
1.2.1 ساختار آب (مایع)
به دلیل تمایل شدید مولکولهای آب به تجمع از طریق پلهای هیدروژنی، آب مایع دارای ساختاری بسیار سازمانیافته مشابه یخ است، اما این ساختار از نظم طولانیبرد کافی برای ایجاد سختی برخوردار نیست. تفاوت اصلی بین آب مایع و یخ در عدد هماهنگی و فاصله میان مولکولهای مجاور آب است (جدول ۲).
درجه پیوندهای هیدروژنی میان مولکولهای آب به دما وابسته است. یخ در °۰، عدد هماهنگی ۴ دارد و نزدیکترین همسایهها در فاصله ۲.۷۶ Å قرار دارند. با افزایش دما، عدد هماهنگی از ۴ در یخ (۰°C) به ۴.۴ در آب (۱.۵°C) و سپس به ۴.۹ در ۸۳°C میرسد. همزمان، فاصله بین نزدیکترین همسایهها نیز از ۲.۷۶ Å در یخ، به ۲.۹ Å در ۱.۵°C و سپس به ۳.۰۵ Å در ۸۳°C افزایش مییابد.
افزایش فاصله میان همسایهها در طی تبدیل یخ به آب موجب کاهش چگالی آب میشود، درحالیکه افزایش عدد هماهنگی باعث افزایش چگالی آب میگردد. بیشترین چگالی آب در °۳.۹۸ مشاهده میشود و سپس بهتدریج کاهش مییابد.
وجود نمکهای محلول یا مولکولهای دارای گروههای قطبی و یا آبگریز میتواند ساختار سهبعدی آب را تغییر دهد. برای مثال، در محلولهای نمکی الکترونهای آزاد اکسیژن، اربیتالهای خالی کاتیونها را اشغال کرده و کمپلکسهای آبدار ایجاد میکنند. مولکولهای دیگر آب نیز از طریق پیوند هیدروژنی با آنها پیوند برقرار کرده و پوسته هیدراتهای را در اطراف کاتیون تشکیل میدهند که موجب تغییر ساختار طبیعی آب میشود.
ساختار سهبعدی پیوندی آب و یخ، ویژگیهای منحصربهفردی به آنها میدهد و انرژی بیشتری برای از همگسستن این ساختارها لازم است. جدول ۳ نقطه ذوب و جوش متانول، دیمتیلاتر و آب را مقایسه میکند.
1.2.2 ساختار یخ
یخ، کریستالی منظم از مولکولهای آب است. فاصله هسته-هسته (O–O) بین نزدیکترین مولکولها در یخ برابر ۲.۷۶ Å و زاویه O–O–O حدود ۱۰۹° است که بسیار نزدیک به زاویه ایدهآل چهاروجهی (۱۰۹°۲۸’) است. همانطورکه در شکل ۴ نشان داده شده، هر مولکول آب با چهار مولکول دیگر مرتبط است.
به دلیل حضور یونهای H₃O⁺ و OH⁻ و جابجایی آنها، کریستال یخ دچار نقصهای یونی و جهتگیری میشود. تنها در دماهایی نزدیک به °−۱۸۰ یا پایینتر، تمامی پیوندهای هیدروژنی سالم باقی میمانند؛ با افزایش دما، تعداد پیوندهای سالم بهتدریج کاهش مییابد.
مقدار و نوع مواد محلول موجود در غذاها، کمیت، اندازه، ساختار، مکان و جهتگیری کریستالهای یخ را تحت تأثیر قرار میدهد. چهار ساختار عمده یخ شامل شکلهای ششوجهی، دندریتهای نامنظم، اسفرولیتهای درشت و اسفرولیتهای گذرا هستند.
۲. حالتهای آب در مواد غذایی
2.1 برهمکنش آب با مواد محلول
ترکیب آب و مواد محلول منجر به تغییر در ویژگیهای آب و ماده محلول میشود. مواد محلول آبدوست، ساختار و تحرک آب مجاور را تغییر میدهند و آب نیز واکنشپذیری و گاهی ساختار ماده محلول آبدوست را تحت تأثیر قرار میدهد. گروههای آبگریز تنها بهطور ضعیف با آب برهمکنش دارند.
2.1.1 برهمکنش آب با یونها و گروههای یونی
یونها و گروههای یونی، حرکت مولکولهای آب را بیش از هر نوع ماده محلول دیگری محدود میکنند. قدرت پیوندهای الکترواستاتیک بین آب و یونها بیشتر از پیوندهای هیدروژنی بین مولکولهای آب است (ولی بسیار کمتر از پیوندهای کووالانسی است).
افزودن مواد محلول یونیزهشونده، ساختار طبیعی آب را بههم میزند. در محلولهای رقیق، آب لایه دوم در حالت تغییر ساختار قرار دارد؛ در محلولهای غلیظ، ساختار آب عمدتاً تحت تأثیر یونها قرار میگیرد.
یونهایی که کوچک و چند ظرفیتی هستند (مانند Li⁺، Ca²⁺، Mg²⁺ و…) دارای میدان الکتریکی قوی بوده و “سازنده ساختار” محسوب میشوند.
در مقابل، یونهای بزرگ و یک ظرفیتی (مانند K⁺، Cl⁻ و…) ساختار آب را مختل میکنند و “شکننده ساختار” هستند.
2.1.2 برهمکنش آب با گروههای خنثی دارای توانایی ایجاد پیوند هیدروژنی
این نوع برهمکنشها اغلب مشابه قدرت پیوندهای هیدروژنی آب-آب هستند و ممکن است ساختار طبیعی آب را تقویت یا در برخی موارد، مختل کنند (مانند اوره). در بسیاری از موارد، مولکولهای آب میتوانند بهعنوان “پل آبی” بین دو گروه هیدروژنی عمل کرده و یک شبکه پیوندی ایجاد کنند.
2.1.3 برهمکنش آب با مواد غیرقطبی
ترکیب آب با مواد آبگریز (مثل هیدروکربنها یا گروههای آبگریز پروتئینها) منجر به افزایش پیوند هیدروژنی در اطراف این گروهها میشود (آب تمایل دارد از تماس با گروههای آبگریز دوری کند). این پدیده “آبدهی هیدروفوب” و تمایل مواد آبگریز به تجمع با یکدیگر به منظور کاهش سطح تماس با آب، “برهمکنش هیدروفوب” نامیده میشود.
نمونهای از این پدیده، تشکیل “هیدراتهای کلاتریت” است که در آن آب، ساختار قفسمانندی ایجاد میکند و مولکولهای کوچک غیرقطبی در آن گرفتار میشوند.
2.1.4 برهمکنش آب با مواد آمفیفیلیک
در مورد ترکیبات آمفیفیلیک (مانند لیپوپروتئینها)، آب بهعنوان محیط پراکندگی عمل میکند، بهگونهای که گروههای قطبی در تماس با آب قرار میگیرند و گروههای غیرقطبی به سمت داخل میسلها جهتگیری میکنند.
2.2 آب در مواد غذایی
مواد غذایی ترکیبی از پروتئینها، پلیساکاریدها، لیپیدها، مواد معدنی و… بههمراه آب هستند و این اجزاء، خواص و حالت آب را به شدت تحت تأثیر قرار میدهند. به طور کلی، آب در مواد غذایی به دو حالت «آب باند شده» و «آب آزاد (بالک)» تقسیم میگردد.
2.2.1 آب باند شده
آب باند شده در نزدیکی اجزاء غیرآبی قرار دارد و از طریق پیوندهای قوی (مانند پیوند کووالانسی یا یون–دو قطبی) به آنها متصل است. این نوع آب بسته به قدرت اتصال به سه دسته تقسیم میشود:
- آب ساختمانی (Constitutional water): جزئی از ساختار مولکولی ترکیب بوده و محکمترین اتصال را دارد.
- آب تکلایه (Monolayer water): اولین لایهای است که به گروههای آبدوست متصل میشود.
- آب چندلایه (Multilayer water): آب موجود در لایههای بعدی است که از طریق پیوند آب–آب یا آب–ماده محلول متصل میشود.
2.2.2 آب آزاد (Bulk water)
آب آزاد به آب غیرمتصل اطلاق میشود که از طریق برهمکنشهای فیزیکی در ساختار ماده غذایی محبوس شده است. این آب نیز به دو نوع تقسیم میشود:
- آب محبوس (Entrapped water): در ساختارهای میکروسکوپی به دام افتاده و آزادی حرکت آن محدود است.
- آب موئینهای (Capillary water): در فضاهای موئینه یا شکافهای بین سلولها قرار دارد و رفتار آن مشابه آب محبوس است.
تفاوتهای اصلی بین آب باند شده و آب آزاد در جدول ۴ بهطور خلاصه بیان شده است. به عنوان مثال:
- آب باند شده فشار بخار بسیار پایینی دارد و برای حذف آن انرژی زیادی نیاز است؛ درحالیکه آب آزاد تبخیرپذیری بیشتری دارد.
- آب باند شده در دماهای بسیار پایین (حتی زیر −۴۰°C) منجمد نمیشود.
- آب باند شده قابلیت حل کردن مواد را ندارد، در حالی که آب آزاد میتواند بهعنوان حلال عمل کند.
- میکروارگانیسمها تنها میتوانند از آب آزاد استفاده کنند.
۳. فعالیت آبی (aw)
تحقیقات گسترده نشان دادهاند که بین میزان آب موجود در یک ماده غذایی و خواص فیزیکوشیمیایی یا پایداری آن، ارتباط قابل اعتمادی وجود ندارد. همچنین مشاهده شده است که مواد غذایی مختلف با میزان آب مساوی، از نظر فسادپذیری تفاوت زیادی دارند. بنابراین، تنها مقدار آب نمیتواند شاخص مناسبی برای تعیین پایداری باشد و این مسأله عمدتاً با شدت برهمکنش آب با ترکیبات غیرآبی مرتبط است.
به منظور درنظر گرفتن شدت این برهمکنش، اصطلاح فعالیت آبی (aw) مطرح شده است. تجربه نشان داده است که ویژگیهای پایداری، ایمنی و سایر خواص مواد غذایی از طریق aw بسیار قابلاطمینانتر از مقدار رطوبت قابل پیشبینی هستند.
3.1 تعریف و اندازهگیری aw
فعالیت آبی به صورت زیر تعریف میشود:
aw=PP0=ERH100aw = \frac{P}{P_0} = \frac{ERH}{100}
که در آن، P فشار بخار جزئی آب موجود در ماده غذایی در دمای T، و P₀ فشار بخار اشباع آب خالص در همان دما است. ERH رطوبت نسبی در حالت تعادل میباشد.
مقدار aw در دامنه صفر تا ۱ قرار میگیرد. برای اندازهگیری، نمونه را در یک محفظه بسته تا رسیدن به تعادل وزن نگهداری کرده و سپس فشار یا رطوبت نسبی در محفظه اندازهگیری میشود.
3.2 وابستگی aw به دما
فعالیت آبی تابع دما است و میتوان رابطه دقیق بین aw و T را با معادله کلوزیوس-کلاپیرون اصلاحشده بیان کرد:
dlnawd(1/T)=ΔHR\frac{d\ln aw}{d(1/T)} = \frac{\Delta H}{R}
در زیر نقطه انجماد ماده غذایی، aw به ترکیب نمونه بستگی نداشته و تنها تابع دما است. همچنین با تشکیل یا ذوب یخ، معنای aw نیز از نظر پایداری تغییر میکند؛ به عنوان نمونه، مادهای با aw = 0.86 در دمای −15°C رشد میکروبی ندارد، اما همین مقدار aw در 20°C میتواند رشد میکروارگانیسم را امکانپذیر کند.
۴. ایزوترم جذب رطوبت (MSI)
ایزوترم جذب رطوبت، منحنیای است که در آن مقدار آب بر حسب فعالیت آبی در دمای ثابت ترسیم میشود. این منحنی از جنبههای زیر اهمیت دارد:
- تعیین سهولت خشککردن یا تغلیظ
- پیشبینی انتقال رطوبت بین مواد مختلف هنگام مخلوط کردن
- انتخاب نیاز یا عدم نیاز به موانع رطوبتی در بستهبندی
- تعیین محدوده رطوبت بازدارنده رشد میکروبی
- پیشبینی پایداری مواد غذایی
ایزوترمها معمولاً به سه منطقه (Zone) تقسیم میشوند:
| منطقه | ویژگی آب موجود |
|---|---|
| I | آب تکلایهای، بسیار محکم و غیرقابل انجماد (aw ≈ 0.0–0.2) |
| II | آب چندلایهای، با تحرک کم ولی اثر پلاستیسیته (aw ≈ 0.2–0.7) |
| III | آب آزاد (بالک)، قابل انجماد و حلال واکنشها (aw > 0.7) |
۴.۲ پدیده هیسترزیس
ایزوترم حاصل از خشککردن (desorption) دقیقاً مشابه ایزوترم حاصل از جذب رطوبت (resorption) نیست؛ این تفاوت، “هیسترزیس” نامیده میشود. به طور معمول در یک aw معین، مقدار رطوبت باقیمانده در مسیر خشککردن بالاتر از مسیر جذب مجدد است.
۵. فعالیت آبی و پایداری مواد غذایی
5.1 رشد میکروارگانیسمها
محدوده aw قابل تحمل برای میکروارگانیسمها:
| محدوده aw | وضعیت رشد میکروارگانیسمها |
|---|---|
| 1.0 – 0.95 | اغلب باکتریهای فسادزا رشد میکنند |
| 0.95 – 0.90 | باکتریهای بیماریزا و برخی مخمرها |
| 0.90 – 0.80 | بیشتر مخمرها و برخی کپکها |
| < 0.60 | هیچ رشد میکروبی اتفاق نمیافتد |
5.2 واکنشهای شیمیایی و آنزیمی
نرخ اغلب واکنشهای شیمیایی و آنزیمی در aw حدود 0.2 تا 0.3 حداقل است (لبه بین Zone I و II). پایینتر از این مقدار، کاهش بیشتر رطوبت معمولاً اثر قابل توجهی ندارد.
5.3 اکسیداسیون لیپیدها
نرخ اکسیداسیون چربیها با کاهش aw ابتدا کاهش مییابد و در حدود aw = 0.35 به کمترین مقدار میرسد، سپس با کاهش بیشتر aw دوباره افزایش پیدا میکند.
5.4 واکنش میلارد
واکنش میلارد به طور عمده در محدوده aw = 0.3–0.7 رخ میدهد. aw پایین، حرکت مولکولها را محدود کرده و واکنش را مهار میکند و aw بالا نیز با رقیق کردن واکنشدهندهها آن را کاهش میدهد.
۶. انجماد و پایداری مواد غذایی
اگرچه انجماد یکی از بهترین روشهای نگهداری طولانیمدت است، تشکیل کریستال یخ میتواند:
- منجر به آسیب مکانیکی بافت شود (به دلیل افزایش حجم آب)
- باعث تمرکز مواد محلول در فاز غیرمنجمد شده و سرعت واکنشها را افزایش دهد.
بنابراین کاهش دما اثر بازدارنده دارد، در حالیکه تمرکز محلول (freeze-concentration) میتواند اثر معکوس ایجاد کند.
۷. تحرک مولکولی و پایداری مواد غذایی
7.1 تحرک مولکولی (Mm)
تحرک مولکولی شامل همه حرکات مؤثر مولکولها در طول نگهداری (انتقال، چرخش و نفوذ) است و نقش مهمی در پایداری و ویژگیهای فرایندی غذاها دارد.
Mm به شدت تحت تأثیر میزان رطوبت و دما است.
7.2 نمودار حالت (State Diagram)
در مواد خشک یا منجمد، اغلب بخشی از سامانه در حالت شیشهای (Glass) قرار دارد. دمایی که در آن سامانه از حالت شیشهای به حالت لاستیکی (Rubbery) تبدیل میشود، دمای انتقال شیشهای (Tg) نام دارد.
پایینتر از Tg، حرکت مولکولها محدود شده و پایداری افزایش مییابد.
7.3 ارتباط Mm، نمودار حالت و پایداری
- افزایش آب یا دما → افزایش تحرک مولکولی → کاهش پایداری
- نگهداری در دماهای پایینتر از Tg یا Tg’ → کاهش نفوذ و افزایش عمر نگهداری
- aw بیشتر برای پدیدههای غیروابسته به نفوذ (مثل رشد میکروبی) مناسب است، درحالیکه Mm برای واکنشهای محدود به نفوذ (مثل واکنشهای فیزیکی در مواد خشک یا منجمد) شاخص مناسبتری است.
نتیجهگیری
- فعالیت آبی (aw) شاخصی بسیار مهم در ارزیابی پایداری و ایمنی مواد غذایی است.
- ایزوترمهای رطوبتی، طراحی فرآیندهای خشککردن و بستهبندی را امکانپذیر میکنند.
- مولفههایی چون Tg و Mm برای درک رفتار مواد غذایی خشک یا منجمد ضروری هستند.
- در مجموع، ترکیب استفاده از aw و Mm بهترین پیشبینی از رفتار و پایداری مواد غذایی را فراهم میکند.

